1.區分誤差和不確定度很重(chóng)要。誤(wù)差定義為被(bèi)測量的單個結果和真值之差。所(suǒ)以,誤差是一個單個數值。原則上已知誤差的數值可以用(yòng)來修正結果。注意:誤(wù)差是一個理想的概念,不可(kě)能被確切地知道。
2.不確定度是(shì)以一個區間的形式表示,如(rú)果是為一個分(fèn)析過程和所規定樣品類(lèi)型(xíng)做評估時,可適用於其所描述的所有測(cè)量(liàng)值。一般(bān)不能用不確定(dìng)度(dù)數(shù)值來修正測量結果。
3.誤差和不確(què)定度(dù)的差別還表現在:修正後的分(fèn)析結果可能非常(cháng)接近於被(bèi)測量的數值(zhí),因(yīn)此誤差可以忽略。但(dàn)是,不(bú)確定度可能還是很大,因為分析人員對於測量結果的接近程度沒有把握。
4.測量結果的不確定度並不可以解釋為代表了誤差本身或經修正後的殘(cán)餘誤差。
5.通常認為誤差含有兩個分量,分別稱為隨機分量(liàng)和係統分量。
6.隨(suí)機誤差通常(cháng)產生於影響量的不可預測的變化。這些隨機效應使得被(bèi)測量的重(chóng)複觀察的結果產生變化。分析結果的隨機(jī)誤差不可消除,但是通常可以通過增加觀察的(de)次數加(jiā)以減少。實際上算術平均值或一係列(liè)觀察值的平均值的實驗標準差不是(shì)平均(jun1)值的(de)隨機誤差(chà)。它(tā)是由一些(xiē)隨機效應產生的平均(jun1)值(zhí)不(bú)確定度的度量。由這些隨機效應產生的平均值(zhí)的隨機誤差的準確值是不(bú)可知的(de)。
7.係統誤差定義為在對於同一被(bèi)測量的大量分析(xī)過程中保持不(bú)變或以可以預測的方式(shì)變化的誤差分(fèn)量。它是獨立於測量次數的,因此(cǐ)不能在相同的測量條件下通過增加分析次(cì)數的辦法使(shǐ)之減(jiǎn)小。
8.恒定的係統誤差,例(lì)如定量分析中沒有考慮到(dào)試劑空白,或多點設備校準中的不準確性,在給定的測量值水平上是恒定的,但(dàn)是也可能隨著不同測量值的水(shuǐ)平而發生變化。
9.在一係列分析中,影響因素在量上發生了(le)係統的變化,例如由於試驗條件控製得(dé)不充分所引起的,會產生(shēng)不恒定的係統(tǒng)誤差。
10.測量結果的所有已識別(bié)的顯著的係統影響都應修正。注意測量儀器和係統通(tōng)常需要使用測量(liàng)標準(zhǔn)或標準物(wù)質來調節或校準(zhǔn),以修正係統影(yǐng)響。與這些測量標準或標準物質有關的不確定(dìng)度及修正過程中存在的不(bú)確定度必(bì)須加以考(kǎo)慮。
11.誤差的(de)另一個形式是假誤差(chà)或過(guò)錯誤差(chà)。這種類型的誤差使測量無效,它通常由人為失(shī)誤或儀器(qì)失效產生。記錄數據時數字進(jìn)位、光譜儀流通池(chí)中存在的氣泡、或試樣之間偶然的交叉汙染等原因(yīn)是這類誤差的常見例子。
12.有此類誤差的測(cè)量是不可(kě)接受的,不可將此類誤差合成進統(tǒng)計分析中。然而,因(yīn)數字(zì)進位產(chǎn)生的(de)誤差可進行修正(zhèng)(準確),特別是當這種誤差發生在***數字時。
13.假誤差並不(bú)總是很明顯(xiǎn)的。當重複測(cè)量的次數足夠多時,通常應采用異常值檢驗的方法檢查這組數據中是否存在可疑的數據。所有異常值檢驗中的陽(yáng)性結果都應該小心對待,可能時,應向實驗者核實。通常(cháng)情況下,不能(néng)僅(jǐn)根據統計結果就剔除某一數(shù)值。
14.一般實驗室獲得的不確定度並沒有考慮出現假誤差或過錯誤差的可能性。
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